守护电能:电工级聚丙烯高纯树脂的科技之力
"双碳"目标驱动下,我国正加快建设以特高压为骨干网架的新型电力系统。金上—湖北、陇东—山东、陕西—安徽……一条条横跨千里的"电力高速"相继投运或开工。然而,支撑这些超级工程稳定运行的,除了巍峨的铁塔和粗壮的导线,还有一种鲜为人知的关键材料——
特高压用电工聚丙烯薄膜。
在每一辆飞驰的新能源汽车、每一片高效运转的光伏面板深处,都藏着一块巴掌大小、却至关重要的元件——
薄膜电容器。而确保这个元件稳定工作的核心,是一种名为"BOPP电工膜"的特殊塑料薄膜。BOPP电工膜以高纯净度聚丙烯树脂为原料,经精密双向拉伸工艺制成,具备高等规度、高洁净度、超薄厚度及优异电气性能,是薄膜电容器的核心介质材料。
在众多聚烯烃材料中,聚丙烯以其质轻、洁净、刚性高、耐热性能好、介质损耗系数低,经过双向拉伸工艺,可以制造厚度小而物理机械性能很高的电工膜,广泛应用于电容器和锂电池隔膜制造。电工膜要求的聚丙烯具有性能稳定、宽分子量分布、高等规度、灰分及可析出物含量低、成膜性好。灰分作为关键指标,通常要求不超过30ppmwt,高duan应用甚至要求低于20ppmwt。
痛点直击:电工级聚丙烯树脂国产化率仍处于较低水平
BOPP电容膜行业存在较高准入壁垒,主要体现在两方面:
(1) 原材料层面,聚丙烯树脂的品质差异直接决定产成品性能,优质原料的获取难度形成基础壁垒;
(2) 生产技术层面,厂商的拉伸工艺成熟度、母料配方的独特性直接影响产品特殊性能的实现,核心技术储备构成关键竞争壁垒。
当前,电工膜用聚丙烯以进口为主,核心技术被少数发达国家垄断。目前国内供应商生产的聚丙烯树脂尚未能达到验证标准大批量应用,目前仍在小批量生产送样阶段。国内大型化工企业仍在推进电工级聚丙烯树脂生产制备的技术攻坚工作。基于当前市场供给格局,国内BOPP电容膜生产企业主要向海外供应商采购电工级聚丙烯原料。
国内电容器膜主流厂家十余家,生产电容器膜所用的聚丙烯原料基本为进口产品,年进口量超10万吨。其中,北欧产品曾垄断市场数十年,后来韩国、新加坡相关产品也相继进入我国市场。这种高度依赖进口的格局,不仅制约了我国电力电子产业的发展,更在关键时刻存在供应链安全风险。随着近年来国家特高压电网的发展、高铁的建设、新能源汽车的推广、风能和太阳能行业的快速发展,尤其是"双碳"目标的推进,未来我国还会持续加大对新能源的扶持力度,新能源汽车行业将迎来重要发展机遇,风能和太阳能行业也会在政策支持和成本下降的双重推动下,以超常规的速度发展。因此,未来市场对耐热性好、耐压能力强、安全防爆的薄膜电容器需求将快速增长,电工级聚丙烯树脂的国产化替代已成为产业发展的迫切需求。
抽丝剥茧:电工膜用高纯聚丙烯脱灰的痛点解析
聚丙烯中的灰分是指残留在聚合物中的金属杂质,来源主要是聚合过程中添加的ZN催化剂(含钛、镁)、活化剂(含铝)和外给电子体(含硅)以及挤压造粒时添加的除酸剂(含钙或铝、镁)。一般而言,电工领域所采用的聚丙烯树脂的灰分含量要求低于50ppm,高duan应用要求低于30ppm甚至20ppm。
造成常规聚丙烯灰分大于80ppmwt的主要原因是活化剂三乙基铝加入量大。在工业化装置上,实际的Al/Ti摩尔比往往超过80,甚至更高,即活化剂三乙基铝加入量是ZN催化剂加入量的6倍,甚至8倍以上。即使使用活性高达5万倍的ZN催化剂,因其金属钛、镁的含量仅占20wt%左右,残留在聚丙烯中经过灼烧测试的金属氧化物(MgO及TiO2)含量不超过10ppmwt,外给电子体硅烷残留在聚丙烯中经过灼烧测试的金属氧化物(SiO2)含量也不超过10ppmwt。但大量的三乙基铝残留,使得蕞终灰分难以控制。
目前降低聚丙烯灰分的方法主要有三种:
(1) 提高原料纯度
(2) 提高催化剂活性
(3) 增加洗涤脱灰工艺
通过洗涤脱灰工艺能够利用现有的聚丙烯生产工艺设备,改动幅度小,是降低灰分含量的普适方法。然而,现有低灰分聚丙烯树脂生产方法工艺复杂且得到树脂灰分含量相对较高。
破局之道:过滤洗涤干燥产线突破溶剂洗涤法脱除灰分的技术瓶颈
面对电工级聚丙烯树脂国产化的技术瓶颈,龙鑫干燥从后处理装备端切入,以过滤洗涤干燥一体化技术为核心,构建了适用于高纯聚丙烯树脂深度脱灰的产线解决方案。该方案无需单独设计开发催化剂,无需改变聚合生产工艺,简单易行,降低了生产成本。同时,对各种不符合聚丙烯树脂灰分程度要求的树脂基料,均可进行脱除灰分达到要求,且对灰分中的各无机元素均具有较好的脱除效果。
龙鑫干燥的过滤洗涤干燥产线采用多步洗涤工艺,通过烃类溶剂、络合剂、醇类溶剂等形成不同复配体系的洗涤溶剂,实现聚丙烯树脂灰分的深度脱除。
(1) 一次洗涤采用烃类溶剂和络合剂组成的混合洗剂,可使树脂溶胀,便于烃类溶剂等进入树脂内;
(2) 二次洗涤采用烃类溶剂、络合剂和醇类溶剂组成的混合洗剂,主要利用烃类溶剂与络合剂互溶的特性,使其进入树脂内部络合铝元素等,同时醇类溶剂也可被烃类溶剂带入树脂内,利于洗涤;
(3) 三次洗涤主要利用醇类溶剂洗脱钛、镁等,并带走络合剂和烃类溶剂;
(4) 四次洗涤单独使用醇类溶剂,可以充分浸渍除去树脂内杂质,并且易于后期干燥。
经过该工艺处理后,聚丙烯树脂灰分可降至20ppmwt以下,其中氧化铝不超过15ppm,满足电工膜用聚丙烯的技术要求。
此外,烃类溶剂还能洗脱部分无规聚丙烯,提高产品等规度,使所得树脂更适于电工领域。洗涤脱灰处理对聚丙烯等规度有所提高,相对分子质量及分布等没有影响,同时也提高了树脂的加工性能。
装备突破:技术创新赋能电工级聚丙烯的国产化逆袭
江苏龙鑫在过滤洗涤干燥装备领域持续深耕,针对高纯聚丙烯树脂的特殊工艺需求,推出了锥形过滤洗涤干燥二合一和高效沸腾
流化床干燥机两大核心装备,为电工级聚丙烯的国产化提供了坚实的装备支撑。
(1) 锥形过滤洗涤干燥二合一
锥形过滤洗涤干燥一体机在结晶罐或反应缩合罐里的原料由管道移入后勿需再从容器中转移出来,而是依靠气体(压缩空气-真空)液体(母液-清洗剂)的移动在一台设备中,全封闭条件下完成晶体过滤、搅拌、清洗、脱液、干燥及物料(晶体)的排出。该设备可在密闭环境下依次完成过滤、洗涤、干燥、固体卸料全过程,避免了转换工序时产品的输送损失和污染,全密闭全自动设计,设备操作方便,非常适用于精细化工、医药及其中间体、易燃易爆及剧毒特殊化学品的生产。
- 在结构设计上,锥形过滤洗涤二合一采用分段式锥形过滤器,结构强度高,在加压过滤时变形量小,改善过滤效果;
- 可实现多段独立过滤、分段反吹洗等,固液分离彻底,不会产生过滤短路问题。
- 新型底板设置底部抽滤口,实现无过滤死角;
- 在干燥阶段,作为脉冲真空氮气反吹口,提升干燥效率。
- 内加热螺带主轴使物料在机内实现轴向运动、径向运动和周向运动的三向复合运动,从底部盘旋到顶部进行提料,再回落底部,运动行程长,其搅拌和混合效果更佳。
- 在传统的夹套加热的基础上,利用内加热螺带的内部热量,使整个加热区域达到容器的140%,大大提高了加热效率。
- 脉冲真空袋滤器采用PTFE涂层滤芯或金属过滤器,配置了滤袋氮气清灰装置,能够在物料烘干过程中保持真空通道的畅通,从而保证烘干时间和烘干质量。
- 机械密封结构旋转接头采用平衡式双机械密封结构设计,高转速、低扭矩、流通面积大,使用寿命长,可靠性高,减少密封更换和维修。
- 由于整个生产系统是全密闭系统的操作,物料和溶媒可以近完全回收,避免因物料遗漏、遗留和溶剂挥发而引起的浪费,具有很大的经济效益。
(2) 高效沸腾流化床干燥机
高效沸腾流化床干燥机融合高效沸腾与流化床干燥技术,精准掌控颗粒流态化干燥过程。为适配不同物料,该设备在流化床结构优化上独具匠心。进料端设置返混流化床,为物料预干燥、混合;内部搅拌器持续作业,防物料结块,促热空气与物料充分接触。优化分布板均匀散发热空气,还拓宽流化气速调节范围,依物料特性、干燥阶段灵活调速,强化流化效果。全方位的结构优化,让热空气均匀分布,物料流化更佳,有效防积聚、结块,为高duan制造筑牢干燥技术根基。
Ⅰ、工艺流程
- 湿粉物料进入到返混段,自由水份被快速蒸发。为了保证流化均匀,装配了搅拌装置,通过快速搅拌打破物料的团聚,使热空气更均匀地接触物料;确保物料在流化过程中持续翻动,避免结块形成死床。
- 半干粉进入到活塞流段,在这里设计特殊的进气分布板,采用多孔板结合导流板的形式。多孔板保证热空气均匀分散进入床层底部,导流板则引导气流呈螺旋上升或折线上升等特殊流向,增强对物料的扰动效果。
- 在流化床蕞后阶段,如果产品需要冷却,就要延长流化床活塞流段,装配冷却段来达到产品冷却目的。
Ⅱ、优势分析
- 能源利用率高,在干燥作业中能蕞大程度减少能源浪费,有效降低企业生产成本,相比其他干燥方式可节能15%左右。
- 干燥效率高,采用热风直接传递热量,气固两相逆流接触,固体颗粒悬浮于干燥介质中,热传递迅速,能够将物料在较短时间内迅速烘干,处理能力大,相比一些静态干燥机,干燥速度可快数倍甚至数十倍。
- 干燥均匀性好,床层内的物料分布均匀,热风能够充分覆盖物料表面,确保各部分物料干燥程度一致,可得到含水率极低且均匀的干燥产品。
- 物料适应性广,适用于各种粉状、颗粒状物料,粒径一般在0.1-6mm之间,蕞佳为0.5-3mm,还可用于干燥一些具有一定粘性或热敏性的物料。
- 操作简便,设备结构相对简单,无复杂的传动部件和加热系统,普通工人经过简单培训即可上岗操作。
- 可实现连续化生产,物料从床体的一头进入,经几分钟至几十 分钟时间的"沸腾",从床体的另一头自动流出,可与其他生产设备配套组成连续的生产线,提高生产的自动化程度和连续性。
Ⅲ、智能化方面
- 智能控制系统还能根据物料特性、初始含水率、产量要求等输入条件,自动优化设备运行模式,包括调节风温、风速、搅拌速度等参数,实现智能化干燥,提高产品质量一致性,降低人工干预需求。
- 配备智能风温控制系统,利用高精度传感器实时监测流化风温,并反馈给控制器,通过变频调节加热元件或热交换器的工作状态,实现风温精准调控。
- 安装余热回收装置,如热管换热器或转轮式换热器,将干燥机排出的高温废气中的热量传递给进入的冷空气,实现预热,可大幅降低新鲜空气加热所需能耗,提高能源利用率,同时减少废气直接排放对环境的影响。
未来已来:以装备创新助力国产电工级聚丙烯产业崛起
电工级聚丙烯树脂的国产化,是一项涉及催化剂研发、聚合工艺优化、后处理装备升级的系统工程。龙鑫干燥立足自身在过滤洗涤干燥装备领域的技术积累,以锥形过滤洗涤二合一和高效沸腾流化床干燥机为核心,构建了适用于高纯聚丙烯树脂深度脱灰的产线解决方案。该方案无需改变上游聚合工艺,即可对现有聚丙烯树脂基料进行深度精制,使其灰分降至ppm级,满足电工膜用聚丙烯的技术要求。
随着"双碳"目标的深入推进,特高压电网建设、新能源汽车产业、光伏储能等领域的快速发展,对电工级聚丙烯树脂的需求将持续增长。龙鑫干燥将持续加大研发投入,以客户需求为导向,不断优化过滤洗涤干燥产线的技术性能,为电工级聚丙烯的国产化替代提供坚实的装备支撑,助力我国电力电子产业实现高质量发展,以科技之力守护电能质量,为新型电力系统建设贡献力量。